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生物質顆粒燃料飼料配方新聞動態

 

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生物質流態化催化氣化技術工程化研究

發布時間:2014-05-13 07:59    來源:未知

0前言
    生物質流態化氣化反應爐,是二十世紀七十年代以來新近開發的化工單元操作設備。由于流化床氣化爐與固定床氣化爐相比具有混合均勻,反應速度快,氣固接觸面積大,傳熱、傳質系數高,反應溫度均勻,單位面積的反應強度大,操作易于控制,物料在反應器中停留時間短,生產能力大以及操作溫度低,氣化產生的熱值也較高等優點。近幾年在生物質氣化反應領域備受關注。流化床反應器中較低的反應溫度以及等溫操作條件使得它適用于各種生物原料的氣化并具有良好的操作彈性。流態化強化了傳質,因而加快了氣化過程,它將成為一種更具吸引力和發展前途的氣化爐。在生物質氣化領域流態化氣化爐與上吸式和下吸式氣化爐相比,具有其獨特的優點,尤其對于細粉狀和堆積密度小,難以依靠自重流動的物料氣化,細粉狀的生物質原料在氣化爐中呈流態化狀態,進行干燥、熱解、部分氧化還原反應等~系列過程,產生CO、CH4、H2及C2H4等可燃性氣體,富通新能源生產銷售秸稈顆粒機秸稈壓塊機木屑顆粒機等生物質顆粒燃料成型機械設備。
    國外對流態化生物質氣化技術的研究開發十分活躍。美國、英國、瑞典、日本、印度、德國、西班牙、比利時、新西蘭、加拿大等國家的學者分別開展了循環流化床、加壓流化床等的研究,并且已經實現工業化應用。
    目前,在生物質氣化領域具領先水平的國家有瑞典、美國、意大利和法國等。瑞典科研機構正在進行循環流化床加壓氣化發電系統的研究。美國根據循環流化床氣化原理,研制出生物綜合氣化裝置一燃氣輪機發電系統成套設備。總體上看,歐美發達國家研制的生物質氣化裝置已經進入商業化階段,氣化裝置規模較大,自動化程度高,工藝復雜,以發電和供熱為主,造價較高,氣化效率60-80%,可燃氣體熱值1.7-2.5×106kj/m3。
    我國的生物質氣化技術應用研究,起始于上世紀80年代初。目前生物質氣化技術在國際生物質高效利用方面占有一席之地。氣化爐的應用已形成一定規模,絕大部分是固定床氣化爐。九十年代初,國內才開展生物質流態化氣化的研究。中科院廣州能源研究所研究開發r循環流化床氣化技術,應用于生物質的氣化發電,已在國內進行了推廣。河南能源研究所和沈陽農業大學分別從美國、英國引進了流態化實驗設備,但是均未能開展進一步的應用研究。2001年,遼寧能源研究所從意大利引進了方型流態化試驗設備,但是目前尚未開展研究工作。但總體上來說,我國生物質氣化技術水平還不高,規模偏小,技術還需進一步完善和提高。目前國內少見有文獻報道有關生物質原料的催化氣化研究和實際應用的開發工作。
    本研究的目的是利用林業剩余物(木屑、秸稈和稻殼等),進行生物質熱解氣化和催化氣化的實驗,以期研究流態化氣化爐的工程化適應性。本研究中利用中國林業科學研究院林產工業研究所首創開發的生物質內循環錐型流化床氣化爐。本文僅涉及氣化部分研究工作。
1、實驗研究
1.1實驗材料
    將秸稈原料在加入流態化爐之前先進行預處理,根據流態化工藝要求采用粉碎機將秸桿粉碎成粒徑為3 -5mm的細顆粒。
    原料主要采用了以下幾種:
麥草:熱值(干基)17751 kj/kg;含水率:9.7%
稻草:熱值(干基)16317 kj/kg;含水率:14.0%
稻殼:熱值(干基)16649 kj/kg;含水率:11.5%
木屑:熱值(干基)18784 kj/kg;含水率:13.2%
1.2實驗氣化工藝
    本試驗用原料主要采用木屑、稻殼和麥草等農林剩余物。對于堆積密度小,灰分含量高,以及熱值低,在反應爐中易架橋的細粉狀物料(稻、麥草經粉碎后使用)的氣化,采用了內循環錐型流化床氣化爐作為氣化裝置,以空氣為氣化介質、加入催化劑的新工藝。以期較大幅度提高煤氣熱值,改變熱分解歷程,降低反應溫度和焦油含量;同時強化了傳熱與傳質,加快氣化過程,使氣化過程操作方便,連續進出物料。氣化過程中,生物質原料經加料系統進入氣化爐內發生熱解反應,隨后與進入的氣化介質發生部分氧化還原反應生成可燃氣體,根據可燃氣體的用途不同,采用不同的后續處理工藝。對于集中供熱系統,氣化爐產生的熱煤氣直接為鍋爐的燃料產生蒸汽供熱或作為干燥熱源。對于集中供氣系統或氣化發電系統,氣化爐產生的熱煤氣需作凈化處理以滿足管道輸送或燃氣發電機進氣的要求。
    經過預處理后的物料由螺旋加料器連續加入流態化氣化爐,與送人的空氣接觸發生部分氧化還原反應,所產生的煤氣及灰渣由流態氣化爐頂部排出,經旋風分離器除去煤氣中的灰份,再進入文丘里濕式除塵器進一步除塵降溫。經文丘里除塵降溫后的氣液混合物進入旋風分離器使水、氣風離,污水由下部排放,煤氣進入泡沫洗滌塔進一步洗滌降溫,洗滌液經冷卻器冷卻后循環使用,洗滌后的煤氣再進入鼓泡洗滌器及煤氣過濾器,由羅茨鼓風機送入煤氣柜,并經輸送管道送至各居民用戶。
    本研究的試驗工藝技術路線。料倉(13)中的木屑經螺旋輸送器(12)送人流態化反應器(3)中,與經氣體處理器(l)送人的氣體接觸,進行流化氣化反應。所得的氣體經惰性除塵器(5),旋風分離器(14)、水洗塔(6,7)、過濾器(8),由羅茨鼓風機(9)送入氣柜(II)。
    試驗過程中,用空氣作為氣化介質,對稻草、麥草、稻殼和木屑分別進行了試驗,通過調節氣化介質的流量及物料進料速度來控制流態化氣化反應的溫度,對于不同溫度條件下,不同床層壓差條件下所產生的煤氣組份進行了測定。同時,還對催化劑在軟秸稈生物質氣化工業生產設備中的應用進行了探索,使用催化劑的主要目的是研究催化劑對氣化反應歷程的影響,調整氣化反應溫度,增加煤氣中的可燃成分,加速焦油的裂解,提高煤氣產量。試驗過程中對Ca0和Na2CO3催化劑進行了試驗,探索催化劑的制備方法加入方式,并對催化氣化工藝進行了研究。對其生產的煤氣組份及煤氣中焦油含量進行了測定。最后對秸桿氣化爐穩定性和安全性進行了試驗,篩選秸桿氣化工藝參數,得出一個最佳的操作工藝參數范圍。
1.3流化床氣化爐的結構
    本研究中利用中國林業科學研究院林產化學工業研究所首創開發的生物質內循環錐型流化床氣化爐。由于錐形流化床截面隨高度而變化,存在著速率梯度:底部截面積較小,流速較高,可以保證大顆粒的流化,而在頂部截面較大,流速低,可防止顆粒的帶出。這樣在一定的流體流量下,能使大小不同的顆粒都能在床層中流化,另一方面可以使流化床軸向方向氣速基本保持不變,有效降低流化床炭粉夾帶量,同時增加設備的操作彈性。氣化爐采用鋼結構,生物質原料由下部螺旋進料器加入氣化爐,氣化介質通過氣化爐下部氣體與分布錐環隙進入氣化爐,在氣化爐的下、中、上部分設有測壓口和測溫口,氣化過程中產生的煤氣及灰份由上部引出氣化爐。
1.4氣體成份測試
    煤氣成份:流態化氣化爐的氣體用奧氏氣體分析儀,現場分析測試。
1.5催化劑應用
    生物質的工程化氣化試驗中,催化劑的選用,是在實驗室試驗研究的基礎上,考慮到實際生產應用的可行性和經濟性,對流態化氣化爐工程化研究選擇了價廉,且催化效果較好的Ca0、Na2 C03等作為催化劑。
2、流態化氣化試驗數據和討論
2.1氣化試驗
    在流態化氣化試驗過程中,首先以木屑、秸桿、稻殼為原料在冷態條件下對原料流化特性進行了試驗,實際測量了不同原料的起始流化速度。測定了螺旋轉速和加料量之間的關系曲線。對木屑、稻草、麥草和稻殼分別進行氣化試驗。試驗過程中通過調節氣化介質的流量及原料進料速度來控制流態化氣化爐的反應溫度;對不同溫度、不同床層壓差條件下所產生的煤氣組進行了測定,試驗研究催化劑對煤氣組成和熱值的影響。
    針對不同的原料,在小試的基礎上,選擇廉價經濟可行的催化劑,加入到生物質原料中。木屑或經粗粉碎的稻、麥草(粒度小于2mm),與催化劑充分混合均勻后,由螺旋式輸送機連續不斷地送人流化床內,在一定的氣流條件下,爐內呈流動狀態,并且很快被干燥、熱解,并與進入床內的氣化氣體進行氧化還原反應,產生CO、CO:和CH4等氣體。
2.1.1  不同原料種類對氣化的影響
    圖3表示了在無催化劑條件,氣化反應溫度為610℃時,不同原料對可燃氣體組份的影響。木屑的氣化產物中CO含量最高,稻草氣化的Hz最多;而麥草原料氣化時,氣體中C2H4含量最高。結合圖4可知要得到高熱值氣體,用木屑原料氣化為佳,麥草次之;稻草和稻殼的氣體熱值較低[15],二者的數值相近,但是其氣體熱值仍然較通常下吸式氣化爐產生的氣體熱值高15%左右。
2.1.2不同原料與催化氣化的氣體組份關系
    不同的氣化原料催化氣化產生的氣體組份有很大變化。圖5和圖6分別表示了兩個不同氣化溫度下的組份狀況。在不同溫度條件下,無論是什么原料從催化效果來看,同一種原料氣化產物的變化不很顯著。尤其對CO來看,催化劑與非催化的效果相差很小,對CH。而言二種原料都是非催化氣化的氣體含量高,這一點證明了在生物質熱解過程中,催化劑有抑制CH。生成的作用,從原料種類分析,無論是否添加催化劑,總體效果是木屑優于稻草。
    這些現象與氣固反應機理相一致。因為用空氣為氣化劑主要發生如下反應。該反應在350℃就開始,當溫度達到500℃,
3、結  論
    1)本研究應用的內循環錐形流態化氣化爐,適合稻草、麥草、稻殼、木屑等蓬松型物料的氣化,氣化爐中部反應溫度在600~ 820℃,氣化爐均能穩定運行,所生產的煤氣熱值大于5800kj/Nm3,說明流態化氣化爐具有較大的操作彈性和穩定性。
    2)采用流態化氣化爐不僅克服了原料自身密實低,灰份含量高等缺陷,而且用流態化氣化工藝生產的煤氣熱值高于木質原料在固定床氣化爐中產生的煤氣熱值。在上述四種原料中,由麥草氣化生產的煤氣熱值比稻草高,其煤氣值可達7716kj/Nm3;木屑氣化所生產的煤氣熱值最高,其煤氣值可達9064kj/Nm’。
    3)在流化床氣化爐中對生物質催化氣化過程進行了探索性研究,以Ca0和Na2C03作催化劑進行了試驗,由試驗數據可以看出不同催化劑對煤氣成分的影響也有所不同,Ca0催化劑能明顯增加煤氣中組分,同時使煤氣中CO組分有所下降。Na2 C03催化劑可使煤氣中H:組分有所增加,煤氣中CO含量略有下降。使用催化劑可以有效地調整煤氣組成,降低煤氣中CO的含量。但是對熱值,在流態化空氣氣化中,在710℃以下,低溫時無明顯的影響,當溫度達到800℃時,添加催化劑能明顯提高氣體的熱值。
    4)在非催化條件下,采用流態化氣化爐所產生的煤氣熱值比采用下吸式氣化爐所產生的煤氣熱值提高40%左右,并且氣化反應溫度比上吸式氣化爐的反應溫度有所下降,反應溫度更易于控制,因此流態化氣化爐是一種比較適用、較為理想的生物質氣化爐。


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