燃料的元素成分是熱化學(xué)轉(zhuǎn)換的物質(zhì)基礎(chǔ)。生物質(zhì)顆粒燃料中大部分是由碳、氫、氧、氮、硫、磷等基本元素組成的可燃質(zhì),只有少量的無機(jī)物和一定量的水分。
(1)基本元素
A、碳
碳在自然界中是一種很常見的元素,它以多種形式廣泛存在于大氣和地殼之中。碳的一系列化合物—有機(jī)物是生命的根本,碳是占生物體干重比例最多的一種元素。植物通過光合作用吸收二氧化碳,然后通過呼吸作用、植株腐爛分解及燃燒等方式釋放二:氧化碳完成碳循環(huán)。
在生物質(zhì)燃料中,碳的含量大小決定著燃料發(fā)熱量的大小,其完全燃燒的熱化學(xué)反應(yīng)方程式為
C(s)+O2(g)=CO2(g) △H=-393.5KJ/mol
燃燒熱值為393.5 KJ/mol。
在秸稈燃料中,碳的含量一般在45%左右,煤炭中含碳量為80%-90%。一般來說,含碳越高,燃點(diǎn)越高,因此秸稈比煤炭易點(diǎn)燃。
B、氫
氫是所知道的元素中最輕的,在正常情況下,氫是無色、無臭、極易燃燒的雙原子氣體,在地球上和地球大氣中只存在極稀少的游離狀態(tài)氫。氫在生物質(zhì)中的含量約為6%,主要來源于水,是僅次于碳的主要可礁物質(zhì),氫燃燒可放出142 256 kj/kg的熱量,在生物質(zhì)中常以碳?xì)浠衔锏男问酱嬖,燃燒時(shí)以揮發(fā)分氣體析出。由于氫容易著火燃燒,所以含氫越高,燃點(diǎn)越低。氫燃燒后主要生成水。
C、氮
在自然界,氮元素以分子態(tài)(氮?dú)猓、無機(jī)結(jié)合氮和有機(jī)結(jié)合氮三種形式存在。大氣中含有大量的分子態(tài)氮。但是絕大多數(shù)生物都不能夠利用分子態(tài)的氮,植物只能從土壤中吸收無機(jī)態(tài)的銨態(tài)氮(銨鹽)和硝態(tài)氨(硝酸鹽),用來合成氨基酸,再進(jìn)一步合成各種蛋白質(zhì),通過動(dòng)物身體的利用和代謝及植物體自身的分解和燃燒轉(zhuǎn)化為無機(jī)氮,完成氮循環(huán)。在生物質(zhì)中,氮不能燃燒,但會(huì)降低燃料的發(fā)熱量。
D、氧
氧是地殼中最豐富、分布最廣的元素,氧通過呼吸作用進(jìn)入生物體,再以水或者C02的形式回到大氣,水可以光合作用變成02,完成氧循環(huán)。氧可以助燃,它的存在使反應(yīng)物質(zhì)內(nèi)部出現(xiàn)一個(gè)均勻分布的體熱豫。生物質(zhì)中氧含量為35%~40%,遠(yuǎn)高于煤炭等化石燃料,因此在燃燒時(shí)的空氣需求量小于煤。
E、硫
硫是植物生長必需的礦物質(zhì)營養(yǎng)元素之一,是構(gòu)成蛋白質(zhì)和酶所不可缺少的元素。植物從土壤中吸收硫是逆濃度梯度進(jìn)行的,主要以SO42-的形式進(jìn)入植物體內(nèi)。植物體內(nèi)的硫可分為無機(jī)硫酸鹽和有機(jī)硫化合物兩種形態(tài),大部分為有機(jī)態(tài)硫。無機(jī)態(tài)硫多以硫酸根的形式在細(xì)胞中積累,其含量隨著硫元素供應(yīng)水平的變化存在很大差異,既可以通過代謝合成有機(jī)硫,又可以轉(zhuǎn)移到其他部位被再次利用。
硫在植物體中的含量一般為0.1%~0.5%,其變動(dòng)幅度受植物種類、品種、器官和生育期的影響。通常,十字花科植物需硫最多,禾本科植物最少。硫在植物開花前集中分布于葉片中,成熟時(shí)葉片中的硫逐漸減少并向其他器官轉(zhuǎn)移。例如,成熟的玉米葉片中含硫量為全株硫量的10%,莖、種子、根分別為33%、26%和11%。
在生物質(zhì)燃料中,硫也是可燃物質(zhì),硫燃燒放出的熱量為9210 kl/kg。其燃燒產(chǎn)物是二氧化硫和三氧化硫,然后在高溫下與水蒸氣反應(yīng)生成亞硫酸和硫酸。這些物質(zhì)對(duì)金屬有強(qiáng)烈的腐蝕作用,污染人氣。在燃燒過程中,硫元素從燃料顆粒中揮發(fā)出來,與氣相的堿金屬元素發(fā)生化學(xué)反應(yīng)生成堿金屬硫酸鹽,在900℃的爐膛溫度下,這些化合物很不穩(wěn)定。在秸稈燃燒過程中,氣態(tài)的堿金屬、硫、氯及它們的化合物將會(huì)凝結(jié)在灰顆;蛩浔诘某练e物上。如果沉積物不受較大的飛灰顆;虼祷疫^程的擾動(dòng)時(shí),它們就會(huì)形成白色的薄層。這一薄層能夠與飛灰混合,促進(jìn)沉積物的聚集和黏結(jié)。在沉積物表面上,含堿金屬元素的凝結(jié)物還會(huì)繼續(xù)與氣相含硫物質(zhì)發(fā)生反應(yīng)生成穩(wěn)定的硫酸鹽,而且在沉積物表而溫度下,多數(shù)硫酸鹽呈熔融狀態(tài),這樣會(huì)增加沉積層表面的黏性,加劇了沉積腐蝕的程度,F(xiàn)場運(yùn)行實(shí)踐表明,單獨(dú)燃燒鈣、鉀含量高,含硫量少的木柴時(shí),沉積腐蝕的程度低;而當(dāng)將木材與含硫較多的稻草共燃時(shí),則沉積腐蝕的就很嚴(yán)重,而且沉積物中富含K2 S04和CaS04。同時(shí),在燃燒過程中,硫元素還可以被鈣元素捕捉。在運(yùn)行的固定床和流化床燃燒設(shè)備中可以觀察到,當(dāng)循環(huán)流化床中加入石灰石后,會(huì)導(dǎo)致回料管和對(duì)流煙道中含鈣、硫物質(zhì)的聚集。值得注意的是,硫酸鈣被認(rèn)為是在過熱器管表面灰顆粒的黏合劑,能夠加重沉積腐蝕的程度。
不同生物質(zhì)的元素含量是不相同的,這主要是由生物質(zhì)種類、生長時(shí)期和生長條件等因素決定?鄢曳肿兓挠绊懞螅、氫、氧這三種主要的元素分析只有細(xì)微的差別。下表給出了部分生物質(zhì)原料的主要元素干燥基分析結(jié)果。
部分生物質(zhì)原料的主要元素分析 | ||||||
原料 | 灰分/% | 碳/% | 氫/% | 氧/% | 氮/% | 硫/% |
麥秸 | 7.2 | 45.8 | 5.96 | 40 | 0.45 | 0.16 |
玉米秸 | 5.1 | 46.8 | 5.74 | 41.4 | 0.66 | 0.11 |
稻草 | 19.1 | 38.9 | 4.74 | 35.3 | 1.37 | 0.11 |
稻殼 | 15.8 | 38.9 | 5.1 | 37.9 | 2.17 | 0.12 |
棉柴 | 17.2 | 39.5 | 5.07 | 38.1 | 1.25 | 0.02 |
樹屑 | 0.9 | 49.2 | 5.7 | 41.3 | 2.5 | 0 |
樹皮 | 4 | 50.3 | 5.83 | 39.6 | 0.11 | 0.07 |
白樺 | 0.4 | 48.3 | 6.4 | 44.5 | 0.08 | 0 |